原位拉曼電解池憑借“實(shí)時(shí)監測+電化學(xué)調控”的雙重優(yōu)勢，成為鋰離子電池機理研究的核心工具，其能在充放電過(guò)程中捕捉電極材料的微觀(guān)結構變化，為高容量、長(cháng)壽命電池研發(fā)提供關(guān)鍵數據。?
在正極材料研究中，原位拉曼電解池可追蹤鋰離子嵌入/脫出的動(dòng)態(tài)過(guò)程。以磷酸鐵鋰(LFP)為例，充放電時(shí)其特征峰(1330 cm?¹和960 cm?¹)會(huì )隨鋰含量變化發(fā)生位移：充電至4.2V時(shí)，960 cm?¹峰逐漸消失，對應Fe³?生成；放電過(guò)程中該峰重新出現，標志Li?重新嵌入。通過(guò)分析峰位移動(dòng)速率，可精準計算鋰離子擴散系數，為優(yōu)化材料粒徑和孔隙結構提供依據。對于三元材料(NCM)，原位監測能捕捉過(guò)渡金屬離子價(jià)態(tài)變化引發(fā)的峰強波動(dòng)，提前預警材料結構坍塌風(fēng)險。?
負極材料的相變監測依賴(lài)原位拉曼的高靈敏度。石墨負極在嵌鋰過(guò)程中，1580 cm?¹(G峰)和1350 cm?¹(D峰)的強度比會(huì )逐漸變化，當形成LiC?時(shí)G峰位移至1570 cm?¹，這一特征可用于判斷嵌鋰程度。對于硅基負極，原位拉曼能實(shí)時(shí)記錄800 cm?¹附近峰的寬化過(guò)程，反映體積膨脹導致的非晶化轉變，幫助篩選合適的緩沖涂層材料。?
電解液分解與界面反應的研究是其另一重要應用。在高電壓電池體系中，原位拉曼可捕捉電解液在正極表面分解的特征峰(如碳酸酯的1780 cm?¹峰減弱)，結合電化學(xué)阻抗譜，能區分SEI膜與CEI膜的形成階段。當添加氟代添加劑時(shí)，監測到830 cm?¹處新峰生成，可證實(shí)含氟保護層的形成，為電解液配方優(yōu)化提供直接證據。?
實(shí)驗裝置的設計需滿(mǎn)足電池工作條件：采用三電極體系(工作電極、對電極、參比電極)，窗口材料選用石英或藍寶石(耐電解液腐蝕且透光性好)，溫度控制在25-55℃模擬實(shí)際工況。測試時(shí)需平衡激光功率(通常5-10 mW)，避免熱效應影響電池性能。?
原位拉曼電解池的應用突破了傳統離線(xiàn)分析的局限性，使研究人員能直觀(guān)觀(guān)察電池內部的動(dòng)態(tài)演化，目前已成為固態(tài)電解質(zhì)界面研究、快充機理分析的標配工具，推動(dòng)鋰離子電池技術(shù)從經(jīng)驗研發(fā)向精準設計轉變。?
